<div dir="ltr"><div><div><div><div>Dear Professor  Seitsonen<br><br><br></div>Thanks for your consideration <br></div>and sorry so late answer<br><br></div>Bests.<br><br></div>Yavar<br><div><div><div><br><br></div></div></div>
</div><div class="gmail_extra"><br><br><div class="gmail_quote">On Sun, Dec 30, 2012 at 7:50 AM, Ari P Seitsonen <span dir="ltr"><<a href="mailto:Ari.P.Seitsonen@iki.fi" target="_blank">Ari.P.Seitsonen@iki.fi</a>></span> wrote:<br>
<blockquote class="gmail_quote" style="margin:0 0 0 .8ex;border-left:1px #ccc solid;padding-left:1ex"><br>
Dear Yavar Taghipour Azar,<br>
<br>
  From what I know, only the energy eigenvalue HOMO should have a physical meaning - the ionisation energy - but also it would naturally require the usage of the exact exchange-correlation functional. All the rest relies on the empirism, that they seem to correspond quite reasonably the qualitative, often also quantitative results from the experiments and chemical picture/intuition, or the more accurate theoretical methods (quantum chemical approach like coupled-cluster methods, many-body methods like GW and Bethe-Salpeter equations). So there is no theoretical foundation for the usage of the Kohn-Sham orbitals and eigenvalues, just the overall general agreement and convenience (which can sometimes be read also as "lazyness" ;).<br>

<br>
  Hopefully this clarifies your confusion at least partially. The textbooks should discuss this also this more "practical" aspect, strange if they don't. I don't remember when/if this topic has been discussed already before (mailing list/FAQ), sorry.<br>

<br>
    Greetings from Zurich,<br>
<br>
       apsi<br>
<br>
-=*=-=*=-=*=-=*=-=*=-=*=-=*=-=<u></u>*=-=*=-=*=-=*=-=*=-=*=-=*=-=*=<u></u>-=*=-=*=-=*=-=*=-<br>
  Ari P Seitsonen / <a href="mailto:Ari.P.Seitsonen@iki.fi" target="_blank">Ari.P.Seitsonen@iki.fi</a> / <a href="http://www.iki.fi/%7Eapsi/" target="_blank">http://www.iki.fi/~apsi/</a><br>
  Physikalisch-Chemisches Institut der Universitaet Zuerich<br>
  Tel: +41 44 63 54 497  /  Mobile: +41 79 71 90 935<div class="HOEnZb"><div class="h5"><br>
<br>
<br>
On Sun, 30 Dec 2012, Yavar Taghipour Azar wrote:<br>
<br>
<blockquote class="gmail_quote" style="margin:0 0 0 .8ex;border-left:1px #ccc solid;padding-left:1ex">
<br>
 Dear QE user<br>
 <br>
As mentioned in some text books (for eample, A Chemist’s Guide to Density<br>
Functional Theory);<br>
The orbitals satisfying Kohn-Sham equation  have no physical significance<br>
and their only connection<br>
to the real world is that the sum of their squares add up to the exact<br>
density.<br>
 <br>
by considering this, I cant understand physical relevance of isosurfaces<br>
which plotted in pw postprocess and<br>
the real molecular orbitals (HOMO, LUMO, LUMO+1................).<br>
 <br>
thanks in advance<br>
 <br>
Yavar Taghipour Azar<br>
 <br>
Condensed Matter Section, AEOI<br>
 <br>
Tehran, Iran<br>
 </blockquote>
</div></div><br>_______________________________________________<br>
Pw_forum mailing list<br>
<a href="mailto:Pw_forum@pwscf.org">Pw_forum@pwscf.org</a><br>
<a href="http://pwscf.org/mailman/listinfo/pw_forum" target="_blank">http://pwscf.org/mailman/listinfo/pw_forum</a><br></blockquote></div><br></div>